鈉型陽離子交換樹脂鍋爐軟水樹脂
鈉型陽離子交換樹脂鍋爐軟水樹脂
陰、陽離子交換樹脂樹脂的貯存：
離子交換樹脂肪內(nèi)含有一定量的水份，在運輸及貯存過程中應(yīng)盡量保持這部分水。如貯存過程中樹脂脫了水，應(yīng)先用濃食鹽水（-10%）浸泡，再逐漸稀釋，不得直接放于水中，以免樹脂急劇膨脹而破碎。在長期貯存中，強型樹脂應(yīng)轉(zhuǎn)變成鹽型，弱型樹脂可轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的氫型或游離堿型也可轉(zhuǎn)為鹽型，然后浸泡在潔凈的水中。樹脂在貯存或運輸過程中，應(yīng)保持在5-40癈的溫度環(huán)境中，避免過冷或過熱，影響質(zhì)量。若冬季沒有保溫設(shè)備時，可將樹脂貯存在食鹽水中，食鹽水的溫度可根據(jù)氣溫而定。
新樹脂的預(yù)處理：
新樹脂常含有溶劑、未參加聚合反應(yīng)的物質(zhì)和少量低聚合物，還可能吸著鐵、鋁、銅等重金屬離子。當樹脂與水、酸、堿或其他溶液相接觸時，上述可溶性雜質(zhì)就會轉(zhuǎn)入溶液中，在使用初期污染出水水質(zhì)。所以，新樹脂在投運前要進行預(yù)處理。
陽樹脂的預(yù)處理
陽樹脂預(yù)處理步驟如下：
首先使用飽和食鹽水，取其量約等于被處理樹脂體積的兩倍，將樹脂置于食鹽溶液中浸泡18-20小時，然后放盡食鹽水，用清水漂洗凈，使排出水不帶黃色;其次再用2%-4%NaOH溶液，其量與上相同，在其中浸泡2-4小時（或作小流量清洗），放盡堿液后，沖洗樹脂直至排出水接近中性為止。后用5%HCL溶液，其量亦與上述相同，浸泡4-8小時，放盡酸液，用清水漂流至中性待用。
陰樹脂的預(yù)處理
其預(yù)處理方法中的步與陽樹脂預(yù)處理方法中的步相同；而后用
5%HCL浸泡4-8小時，然后放盡酸液，用水清洗至中性；而后用2%-4%NaOH溶液浸泡4-8小時后，放盡堿液，用清水洗至中性待用。
鈉型陽離子交換樹脂鍋爐軟水樹脂
陽離子交換樹脂鐵中毒的復(fù)蘇研究賈波，周柏青，李芹
（武漢大學 動力與機械學院，湖北 武漢 430072）
摘要：軟化器中使用的陽離子交換樹脂容易受到鐵離子的污染。采用均勻設(shè)計的方法，利用回歸分析和*化技術(shù)，研究了復(fù)蘇劑中各組分對陽離子復(fù)蘇效果的影響，得出了*復(fù)蘇配方，開發(fā)出了一種新的復(fù)蘇方法。這種方法具有腐蝕性低和復(fù)蘇效果良好的特點，為產(chǎn)生現(xiàn)場樹脂的復(fù)蘇提供了有益的借鑒。
關(guān)鍵詞：陽離子交換樹脂；均勻設(shè)計；回歸分析；優(yōu)化
中圖分類號：TU425.23 文獻標識碼：A 文章編號：1009-2455（2003）04-0016-04A Study on Resuscitation of lron- Poisoned Cation ResinJIA Bo,ZHOU Bai-qing，LI Qin
（college of power and Mechanical Engineering,Wuhan University,Wuhan 430072,china）
Abstract：The cation resin used in softeners is easily contaminated by iron ion.The effects of different components in detoxicants on the result of resuscitation of the cation have been studied using the method of uniform design，regression analysis and optimization technology，based on which an optimum formula for resuscitation has been obtained and a new method for resuscitation has been developed.This new method features lower corrosion trend and good result of resuscitation，providing useful reference for the resuscitation of the resin on the production sites.
Keywords：cation resin；uniform design；regression analysis；optimization
目前，工業(yè)鍋爐上用于降低給水硬度的陽離子交換樹脂普遍存在著”鐵中毒”現(xiàn)象，除去樹脂中鐵的操作稱為”復(fù)蘇”或””，實際生產(chǎn)中常用的復(fù)蘇方法是用高濃度的鹽酸浸泡樹脂。不過這種方法存在著一個突出問題，這就是HCl對軟化 器的腐蝕。筆者對此問題進行了試驗研究，采用了還原復(fù)蘇法，并在基于均勻設(shè)計和回歸分析的基礎(chǔ)上對復(fù)蘇劑配方中的各影響因素進行了詳細的研究，通過優(yōu)化試驗取得了較好的效果。
1 試驗部分
1.1 不同中毒程度樹脂的制備
在實際生產(chǎn)中，由于樹脂受鐵離子污染的程度不同，所需要的復(fù)蘇條件亦不同，為了模擬這一情況，筆者制備了不同中毒程度的樹脂，方法如下：
①制備”全鐵型（R3Fe）”、”全鈣型（R2Ca）”和”全鎂型（R2Mg）”樹脂：分別用過量的FeCl3、CaCl2，MgSO4溶液將陽離子交換樹脂*轉(zhuǎn)型,使其變成單一交換基團樹脂。
②配制鐵中毒樹脂：用上述3種樹脂按一定比例配制失效的鐵中毒樹脂。該樹脂中，R3Fe所占摩爾分數(shù)X1根據(jù)中毒程度而取不同的值，R2Ca和R2Mg兩種樹脂的摩爾分數(shù)為1-X1，且R2Ca和R2Mg的交換基團的物質(zhì)的量比固定為3：1。
③制備失效樹脂層：將3種樹脂混合均勻，直接裝入交換柱中備用。為了敘述方便，本文又稱X1為中毒率。
1.2 不同中毒程度樹脂的工作交換容量損失率
對不同中毒程度的樹脂在交換柱中進行再生與運行試驗，試驗條件如下：
①再生條件：再生方式為順流再生；再生液為5%NaCl;再生流速4m／h；再生劑耗量為150g／mol；水溫為15℃.
②運行條件：正洗流速12m／h；進水水質(zhì)硬度5.29mmol/L;運行流速12m／h；水溫為15℃；運行失效終點：硬度為40μmol／L。
在上述條件下獲得的試驗結(jié)果如表1。
表1 工作交換容量損失率試驗 X1/% Y1/L Y2/（molm-3） η/% 0 6.60 645.91 0 10 6.48 634.58 1.75 20 5.77 555.37 14.02 22 5.63 545.06 15.61 25 5.50 537.99 16.71 28 5.48 536.64 16.92 30 5.36 523.88 18.89 35 4.47 437.02 32.34 40 4.02 293.06 39.15 45 3.78 368.74 42.92 50 2.93 286.25 55.68
注：Y1為周期制水量；Y2為工作交換容量。
表1中，工作交換容量損失率（η）定義為受到污染的樹脂（即X1>0％）減少的工作交換容量占未受到污染的樹脂（即X1=0％）的工作交換容量的百分率。為了敘述方便，本文以下部分將樹脂的工交換容量簡稱為工交。考慮到由人工配制的樹脂層態(tài)進入穩(wěn)定工況需要幾個過渡的運行周期，故取第3，4運行周期制水量的平均值h作為評價鐵中毒對樹脂性能影響的依據(jù)。
由表1可見，隨著鐵中毒程度的加重，即隨著X1增加，樹脂的工交不斷下降，當X1為50％時，工交損失率（η）高達55.68％；試驗中同時觀察到隨著X1增加，整個樹脂層顏色逐漸加深。
2 樹脂復(fù)蘇試驗
2.1 鹽酸復(fù)蘇法
根據(jù)復(fù)蘇工藝的特點，在溫度為30℃的條件下用不同濃度的鹽酸對樹脂進行了復(fù)蘇。個體復(fù)蘇過程：先將”鐵中毒”的樹脂浸泡在一倍樹脂體積的復(fù)蘇液中1.5h，然后用剩余的復(fù)蘇液以3m／h的流速通過樹脂層，復(fù)蘇后用除鹽水將樹脂層沖洗至中性，隨后進行的再生和運行過程與本文中的1.2節(jié)相同。試驗中考慮4個影響因素，分別記作X1，X2，X3，X4，如表2。其中，X2為鹽酸溶液的質(zhì)量分數(shù)，％；X3為鹽酸溶液浸泡樹脂的時間，h;X4為所用鹽酸溶液的體積相當于樹脂層體積的倍數(shù)。X1-X3各取10個水平，X4取5個水平。
試驗設(shè)計采用方開泰提出的均勻設(shè)計方法[1]。
本試驗采用U10（103*5）的混合水平表，試驗結(jié)果如表2所示。
表2 試驗設(shè)計與試驗結(jié)果 實驗編號 X1 X2 X3 X4 YI/L Y2/（molm-3） 1 10 5 7.5 5 6.52 639.17 2 20 6.5 6 4.5 5.75 560.98 3 22 8 4.5 4 5.72 561.41 4 25 4 8.5 3.5 5.46 535.16 5 28 5.5 7 3 5.51 540.12 6 30 7 5.5 5 5.44 533.98 7 35 8.5 4 4.5 4.32 421.87 8 40 4.5 8 4 4.73 462.05 9 45 6 6.5 3.5 4.36 428.64 10 50 7.5 5 3 4.43 432.29
對比表1和表2的試驗結(jié)果可知，鹽酸復(fù)蘇對輕度鐵中毒樹脂（如中毒率在10％以下）有效，而中毒程度較大的樹脂復(fù)蘇收效不大。
2.2 還原復(fù)蘇法
2.2.1 還原復(fù)蘇法的原理
傳統(tǒng)的樹脂復(fù)蘇法是采用H+或Na+把樹脂上的Fe3+置換下來，但是由強酸性氫離子交換樹脂的選擇性系數(shù)可知，F(xiàn)e3+的選擇性系數(shù)要遠大于Na+和H+的選擇性系數(shù)。因此這樣的交換是比較困難的。還原復(fù)蘇法的基本原理就是設(shè)法將樹脂上以離子態(tài)存在的Fe3+還原成較易溶解的Fe2+，而后者與樹脂的親和力就比前者與樹脂的親和力小[2]，這樣就使得將Fe3+從樹脂上交換下來變得比較容易，從而可以減少再生劑用量，降低再生液濃度，縮短再生時間。通過試驗，篩選出的還原劑為Na2SO3，它與三價鐵的氧化還原反應(yīng)過程示意如下：
2Fe3+ + SO32- + H2O → 2Fe2+ + SO42- + 2H+
這一反應(yīng)進行的比較*，部分Fe2+還會進一步被Na2S03中的Na+置換并且此過程中不會產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀。筆者將一定濃度的鹽酸和NaCl與Na2S03進行復(fù)配，利用鹽酸對Fe3+的溶解作用和NaCl中Na+離子的置換作用對樹脂進行了復(fù)蘇，取得了良好的效果。試驗設(shè)計采用了均勻設(shè)計表U20（46），試驗結(jié)果見表3，復(fù)蘇工藝和本文中的第2.1節(jié)中鹽酸作為復(fù)蘇劑的復(fù)蘇工藝相同。表3中：X3為Na2S03溶液的質(zhì)量分數(shù)，％；X4為NaCl溶液的質(zhì)量分數(shù)，%；X5為復(fù)蘇液體總體積相當于樹脂層總體積的倍數(shù)；X6為復(fù)蘇液中鹽酸，NaCl,Na2SO33種溶液的體積比。X1-X6各取4個水平。Y1，Y2分別為復(fù)蘇前后樹脂的工交，mol/m3;Y3為工交恢復(fù)率即污染樹脂復(fù)蘇后的工交占未受到污染樹脂工交的百分比，%。
表3還原復(fù)蘇法試驗設(shè)計與試驗結(jié)果 編號 X1 X2 X3 X4 X5 X7 X8 X6 Y1 Y2 Y3 1 30 3 4 6 4 0.43 0.28 1.5：1：1 523 598 92.58 2 50 5 6 4 4 0.43 0.28 1.5：1：1 286 592 91.65 3 50 4 7 6 7 0.50 0.25 2：1：1 286 495 76.64 4 40 3 6 7 7 0.43 0.28 1.5：1：1 393 615 95.22 5 20 4 6 7 5 0.33 0.33 1：1：1 555 644 99.70 6 20 6 7 5 6 0.43 0.28 1.5：1：1 555 599 92.73 7 30 6 6 6 7 0.62 0.12 2.5：1：0.5 523 605 93.67 8 30 5 7 7 4 0.50 0.25 2：1：1 523 597 92.43 9 20 5 4 6 7 0.43 0.28 1.5：1：1 555 610 94.44 10 20 4 6 5 4 0.62 0.12 2.5：1：0.5 555 596 92.27 11 40 3 7 5 5 0.33 0.33 1：1：1 393 603 93.37 12 20 3 5 4 6 0.50 0.25 2：1：1 555 600 92.30 13 40 6 5 6 4 0.33 0.33 1：1：1 393 615 95.21 14 30 6 4 4 5 0.50 0.25 2：1：1 523 606 93.82 15 50 5 4 5 6 0.33 0.33 1：1：1 286 490 75.86 16 50 3 5 5 5 0.62 0.12 2.5：1：0.5 286 604 93.51 17 40 4 4 7 6 0.62 0.12 2.5：1：0.5 393 573 88.71 18 40 5 7 4 6 0.62 0.12 2.5：1：0.5 393 488 75.55 19 30 4 5 4 7 0.33 0.33 1：1：1 523 602 93.20 20 50 6 5 7 5 0.50 0.25 2：1：1 286 586 90.73 平均值 30 4.5 5.5 5.5 5.5 0.47 0.245
注：由于在回歸方程中需要確定復(fù)蘇液中鹽酸溶液和Na2SO3溶液各自的體積分數(shù)，故在表3中分別以X7和X8代表之。
2.2.2 實驗結(jié)果與討論
對表3中的數(shù)據(jù)采用中心化二次回歸模型[2]進行回歸分析，利用逐步回歸的方法篩選進入回歸方程的變量，檢定閾值F1=0.10，F(xiàn)2=0.11得到如下的回歸方程，其中Y表示復(fù)蘇后樹脂的工交：
Y=576.533-2.068（X1-35）-222.289（X3-5.5）（X7-0.47）-15.954（X3-5.5）2-1.609（X1-35）（X4-5.5）+16.022（X2-4.5）2+10.312（X5-5.5）2-7.021（X3-5.5）-6.328（X4-5.5）（X5-5.5）-5.958（X2-4.5）（X5-5.5）
復(fù)相關(guān)系數(shù)R=0.976，F(xiàn)=22.086﹥F0.995（7，12）=5.52，回歸方程顯著。由回歸方程可以看出，復(fù)蘇液中與Na2SO3有關(guān)的項數(shù)達到三項，說明Na2SO3在復(fù)蘇液中起到了重要的作用，由各項回歸系數(shù)的大小知其中Na2SO3溶液的濃度及此溶液的濃度和鹽酸溶液在復(fù)蘇液中的體積分率的交互作用對復(fù)蘇后樹脂的工交有較大的影響。另外，鹽酸溶液和氯化鈉溶液也對復(fù)蘇后樹脂的工交有一定的影響。試驗5已經(jīng)較好的解決了中毒率為20%的污染情況。
3 優(yōu)化實驗
3.1 優(yōu)化起始點的選擇
樹脂中毒程度不同需分別進行復(fù)蘇以確定相應(yīng)的*復(fù)蘇條件。下面以中毒率為50％的情況加以說明。在試驗范圍內(nèi)應(yīng)用matlab軟件優(yōu)化工具箱中的constr函數(shù)[3]計算復(fù)蘇后工交達到zui大值時所對應(yīng)的復(fù)蘇液配方并經(jīng)試驗確認后得到如下的優(yōu)化試驗起始點：X2=3％，X3=6%，X4=3％，X5=4，X7=0.25，X8=0.55。相應(yīng)的工交為：630mol／m3。
3.2 優(yōu)化試驗
為了達到*的復(fù)蘇效果，圍繞上述條件追加了4次試驗，試驗設(shè)計及結(jié)果見表4。經(jīng)過優(yōu)化試驗后得到的*復(fù)蘇液組成為：X2=3％，X3=6.5％，X4=3％，X5=4，X7=0.30，X8=0.5，復(fù)蘇后樹脂的工交為640mol／m3。
表4 優(yōu)化試驗及結(jié)果 實驗編號 X2 X3 X4 X5 X7 X8 工交/（molm-3） 1 3.5 5.8 5 4.5 0.20 0.55 603 2 3 6.3 7 4 0.30 0.50 592 3 3 6.5 3 4 0.30 0.50 640 4 2.5 6 5 5 0.25 0.50 633
4 結(jié)論
①隨著樹脂”鐵中毒”程度的加深，復(fù)蘇液中所需的Na2SO3的量亦應(yīng)該相應(yīng)提高，經(jīng)過優(yōu)化試驗后的復(fù)蘇液中鹽酸的含量較低，腐蝕性減弱。
②采用Na2SO3還原復(fù)蘇法對”鐵中毒”的樹脂進行復(fù)蘇后，樹脂的外觀顏色得到了恢復(fù)，理化性能經(jīng)試驗未發(fā)現(xiàn)異常，工交也得到了較好的恢復(fù)，復(fù)蘇效果良好。
③采用均勻設(shè)計和回歸分析，用較少的試驗次數(shù)獲得了預(yù)期的結(jié)果，試驗結(jié)果表明這種優(yōu)化方法是可靠的，具有很強的實用性。
參考文獻：
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[3] 施陽，李俊，王惠剛，等，matlab語言工具箱#Toolbox實用指南[M].西安：西北工業(yè)大學出版社，1998.
作者簡介：賈波（1973-），男，山西太原，武漢大學水質(zhì)科學與控制工程系2000級碩士研究生，（027）87888473，jb_99。
【津達正通化工】新羅門哈斯軟水樹脂在處理時應(yīng)注意以下幾點：
①使用新樹脂為小型交換床的，上述處理可在外部防腐容器中進行。如系大型交換床的，由于數(shù)量較大，則應(yīng)在交換床內(nèi)進行。
②浸泡液的體積一般應(yīng)2倍于新樹脂體積，以便將樹脂充分浸泡。
③在進行上述處理時，用于配制浸泡液(如NaCl溶液、HCl溶液、NaOH溶液等)的水和清洗水應(yīng)潔凈，一般應(yīng)采用除鹽水(或H水、軟化水等)。不使用生水，以免污染樹脂。
新樹脂總的來說在性能上還是存在著一定的不穩(wěn)定因素，所以在使用前要進行處理，實踐證明，針對新的 軟化水樹脂進行預(yù)處理操作，能夠有效的提高樹脂的活化性以及化學穩(wěn)定性.
離子交換樹脂是軟水處理設(shè)備中*的耗材，軟水設(shè)備之所以能進行軟化水工藝，全都是因為有樹脂的存在。在工業(yè)領(lǐng)域工作過程中，采用地下水等做為原水時，水中含有的鐵離子通過樹脂后積少成多就會使樹脂“鐵”中毒，樹脂中毒之后需要進行復(fù)蘇處理，采用還原復(fù)蘇方法后，取得了較理想的復(fù)蘇效果。
從 陽離子交換樹脂對其中的陽離子的篩選結(jié)構(gòu)看來，以氫離子置換三價鐵離子并不容易，甚至比鈉離子更困難。因此，用酸復(fù)蘇鐵中毒樹脂，除了可避免在復(fù)蘇過程中三價鐵離子產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀外，其它并無什么好處，處理效果也不十分理想。
A100DL樹脂復(fù)蘇
A100DL樹脂復(fù)蘇從理論上講，應(yīng)盡可能地使再生劑中的可交換的離子與樹脂交換基團中的被置換的離子，在選擇結(jié)合順序上靠近，使之置換較易進行，從而減少再生劑用量，降低再生液濃度，縮短再生時間。因此，可從以下兩個方面著手，一是增強再生劑的置換能力，如選用選擇順序靠前的高價離子再生劑，或增加再生劑用量，增大再生劑濃度。另一種是設(shè)法降低樹脂上被置換離子與樹脂的結(jié)合能力，使選擇結(jié)合順序向后移動。條途徑往往會導(dǎo)致復(fù)蘇費用過高，且效果并不理想，常規(guī)的復(fù)蘇方法即是采用這一途徑。而新研究的還原復(fù)蘇法則是通過第二條途徑完成。
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